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酒精糟液的综合治理

酒精糟液的综合治理

产品分类: 污水处理工程类别

利用领域:
1 概述  酒精是一种用处广泛的化工产品,也是一种干净燃料。酒精的生产方法有发酵法和合成法。发酵法是以植物为原料,通过微生物发酵,经蒸馏制取酒精。  制取酒精的...

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详细阐明

1 概述
  酒精是一种用处广泛的化工产品,也是一种干净燃料。酒精的生产方法有发酵法和合成法。发酵法是以植物为原料,通过微生物发酵,经蒸馏制取酒精。
  制取酒精的原料可分为两大类。一类是含糖植物,如甘蔗、甜菜、或制糖厂的副产品糖蜜;另一类是含淀粉的植物,如玉米、薯干。
  玉米和薯干,在发酵时投加不同种类的微生物,可制取丙酮、丁酮和酒精等溶剂。
  我国事生产酒精大国,用液态发酵生产的白酒,其原料也是含淀粉的植物如玉米、高粱等,生产工艺类同制取酒精。
  发酵法制取酒精和溶剂,虽然采用的原料和生产工艺有所不同,但在制取过程中都产生大批的糟液,糟液中含有高浓度的有机物。糟液很难直接利用,放弃的糟液对环境造成严重污染。

  2 产品与糟液
  2.1 酒精与糟液
  制取酒精时产生糟液,单位产量产生糟液的体积及糟液中含有机物的浓度与原料的品种,酵母菌株的品德、生产设备规模大小及先进性和操作管理时实行干净生产的程度有关。表1为不同原料制取1t酒精时耗费原料的数量,产生糟液的体积和糟液中含有机物浓度(以COD值表现)的统计值。

1 制取1t酒精产生的污染

1 概述
  酒精是一种用处广泛的化工产品,也是一种干净燃料。酒精的生产方法有发酵法和合成法。发酵法是以植物为原料,通过微生物发酵,经蒸馏制取酒精。
  制取酒精的原料可分为两大类。一类是含糖植物,如甘蔗、甜菜、或制糖厂的副产品糖蜜;另一类是含淀粉的植物,如玉米、薯干。
  玉米和薯干,在发酵时投加不同种类的微生物,可制取丙酮、丁酮和酒精等溶剂。
  我国事生产酒精大国,用液态发酵生产的白酒,其原料也是含淀粉的植物如玉米、高粱等,生产工艺类同制取酒精。
  发酵法制取酒精和溶剂,虽然采用的原料和生产工艺有所不同,但在制取过程中都产生大批的糟液,糟液中含有高浓度的有机物。糟液很难直接利用,放弃的糟液对环境造成严重污染。

  2 产品与糟液
  2.1 酒精与糟液
  制取酒精时产生糟液,单位产量产生糟液的体积及糟液中含有机物的浓度与原料的品种,酵母菌株的品德、生产设备规模大小及先进性和操作管理时实行干净生产的程度有关。表1为不同原料制取1t酒精时耗费原料的数量,产生糟液的体积和糟液中含有机物浓度(以COD值表现)的统计值。

1 制取1t酒精产生的污染

  

原料名称

耗费数量(t)

糟液量(m3)

COD

浓度(kg/L)

总量(kg)

甘蔗

16

15-25

15-33

500

糖蜜

4

7-24

30-130

1000

玉米

3

12-15

52-103

1200

薯干

2.63

12-15

30-58

600


  2.2 溶剂与糟液

  以玉米为原料制取溶剂,每制取1t溶剂,耗费玉米约4.3t,产生糟液约55m3。糟液的COD值为20~32g/L,平均含COD量约1500kg。


  3 糟液的特征
  3。1 总固体含量与组分
  不同品种的糟液,其固体含量不等,在2.3%~15%之间品种的糟液含总固体的数量见表2。

2 糟液的特征

项目

酒精糟液

溶剂玉米糟液

糖蜜

甘蔗

玉米

薯干

PH

3~4

3~3.5

3~5

3~5

3~5

温度(℃)

80~100

80~100

95~98

95~98

95~98

TSS(g/L)

150

23.7

45~70

40~55

10~20

VSS(g/L)

112

20.0

42~66

37.5~52

9.3~18.6

SS(g/L)

144

11.9

35~55

30~40

7。8~13

有机氮(g/L)

3~5

-

2。1~3。1

1.1~2

0.9~1.1

VFA(g/L)

4~7

-

0。4~0。7

-

0.35~0.65

淀粉(g/L)

-

-

-

9。7

7.5

全糖(g/L)

21

-

-

10。8

8。3

SO42-(g/L)

6~7

0.6~0.8

-

-

-

总磷(g/L)

0.01

0.01

0。53

-

0。55

糟液的总固体中,含可挥发性固体在90%以上。这些可挥发性物质为有机物,重要是碳水化合物,其次是含氮有机物。以悬浮固体状态存在的约占60%~80%,以胶体状态或溶解状态存在的约占20%~40%。
  3.2 温度
  新鲜糟液的温度在80~100℃之间。
  3.3 pH值
  糟液偏酸性,其pH值为在3~5之间。
  3.4 可生物降解性
  糟液的COD值很高,但其BOD值也很高,其BOD值与COD值之间的比值在0.4~0.6之间。所以,糟液具的良好的可生物降解性。
  3.5 硫酸盐
  用糖蜜、甘蔗汁制取酒精时,在发酵过程中需投加H2SO4。所以,糖蜜糟液中含有大批的硫酸盐。其浓度在6g/L~7g/L之间。
  3。6 色度
  糟液具有很高的色度,尤其是糖蜜糟液,含有焦糖化合物,使糟液色彩变深,呈深褐色。

  4 糟液的综合治理
  4.1 惯例流程
  糟液中含有大批的有机物,并具有良好的可生物降解性能。所以,糟液的惯例综合治理流程是以生物处理中的厌氧反响器为核心,以回收糟液中的潜有能源和其他资源。
  为了保证糟液通过厌氧反响器回收沼气的效果,糟液在进入反响器前应进行预处理。
  通过厌氧反响器,将糟液中极大部分有机物转化为沼气,糟液的COD值也大幅度降落,但残存的有机物浓度仍不能满足国家规定的排放标准的请求。须吸收进一步的处理,若先进行好氧生物处理,随后再进行以混凝过程和氧化吸附等技巧后处理,满足排放标准的请求。混凝、过滤、氧化和吸附等处理方法称为深度处理。
  国家糟液综合治理的惯例流程可归纳为预处理,厌氧生物处理、好氧生物和深度处理等三部分组成。

见下图:

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   4。2 预处理

   4.2.1 温度

厌氧反响器的糟液温度可分为三类,高温、中温和常温。高温,其合适温度在50℃~56℃;中温,其合适温度在35℃~40℃;常温,则随自然温度而变更。
  新鲜的糟液,其温度在80℃以上,应先通过热交换器回收热能,将糟液降到合适的温度再进入厌氧反响器。
  糟液在吸收厌氧反响器处理时,通常采用的造作温度是高温和中温。
  4.2.2 pH值
  厌氧反响器内的pH值是影响处理效果的重要因素之一,一般把持在Ph7左右。
  进液的pH值不必定需要调剂到反响器内把持的pH值领域,因为进入反响器后,经反响器内料液的稀释和生物化学反响可以转变进液的pH值。
  糟液中的有机物重要是碳水化合物,在制取酒精过程中已被酸化,其中部分有机物是以挥发性有机酸的情势存在,使糟液的pH值偏酸性。但其进入厌氧反响器后,经稀释和生物化学反响等作用,糟液的pH值很快调剂到反响器内把持的pH值领域。所以,糟液的pH值一般不需要进行预调剂。
  4。2。3 悬浮固体
  在厌氧反响器中,料液以固体状态存在的有机物需要先进行酸化、水解成溶解状态的有机物,溶解状态的有机物才有可能被微生物降解。所以,糟液中固态有机物的代谢速度要比液态有机物慢得多。另外,固态有机物通常含有一些微生物极难降解的惰性物质。
  固态有机物随料液进入反响器后,使反响器内定容的厌氧活性污泥成分产生变更,污泥中的产甲烷活性成分大批减少,产甲烷的效果降落。另外,反响器中酸化水解反响的速度决定全部厌氧发酵过程的速度。所以,过量的固态有机物体进入反响器后,不仅减缓了反响器的反响速度,甚至使反响器内正常的发酵过程遭到损坏。糟液中含有大批固体有机物,进入反响器前应先经固液分别后,沉淀回收可作为饲料。
  清液进入反响器,但糟液比较粘稠,悬浮固体的颗粒粒径渺小,靠自然沉降分别比较艰苦。目前常用的分别方法有糟液先进行自然沉降,上清液再用微滤机截留悬浮固体,也有直接采用微滤机截留糟液中的悬浮固体。
  糟液经截留悬固体预处理后,COD值降落50%~60%,悬浮固体去降率可在75%以上。
  4。3 厌氧生物处理
  糟液的厌氧处理是糟液综合治理的核心工艺,常用的厌氧反响器有UASB、AF和厌氧接触工艺等。
  糖蜜糟液中硫酸盐含量较高,一般采用中温厌氧接触工艺。因为在中温状态下,与高温状态时相比,反响器中硫酸盐还原菌与产甲烷菌之间竞争利用乙酸的速度基础雷同。因此,采用中温厌氧反响器处理含高浓度的糖蜜酒糟时对反响器的甲烷产率影响不明显。
  淀粉糟液的厌氧处理,有采用一段法的,有的采用二段法的。一段法的,一般应用高温UASB或高温厌氧接触工艺;采用二段法时,一般选用高温UASB串联中温AF工艺,或高温厌氧接触工艺串联中温厌氧接触工艺。
  厌氧处理可使糟液的COD值降落75%~90%,即由数万mg/L,降落到数千mg/L当环境容许时,可将厌氧反响器的出液灌溉农田,以增长土壤的肥力。但对排放标准比较严格的地区,厌氧反响器的出液需要好氧生物处理等工艺处理。
  4.4 好氧生物处理
  厌氧反响器的出液与厂内其他有机低温度的废水,如地面冲洗水、设备清洗水等合并,进行好氧生物处理。
  由于混杂废水有机物浓度偏高,又属酿造废水,为防止好氧生物处理装置涌现污泥膨胀现象而影响正常运转,好氧生物处理装置一般选用生物膜类型的,如生物接触氧化装置、生物转筒等。这些装置可单一选用,也可多级串联选用。
  好氧生物处理工艺可降解混杂废水中COD值的75%~90%。其出水COD值一般在400mg/L~800mg/L。出水带有较高的色度。在有城市下水道,其下游建设城市污水集中处理厂的地区,好氧生物处理的出水可直接排入城市下水道,如果该厂位于排放标准较为严格的地区,则好氧生物处理装置的出水还需要进行深度处理。
  4.5 深度处理
  深度处理一般选用凝沉淀、过滤、活性炭吸附、化学氧化、气浮等惯例水净化技巧。这些技巧可单一选用,也可多种串联选用。
  深度处理的出水已达到无色透明的程度,其COD值在100mg/L~150mg/L,满足国家规定的污水排放标准,但对于特别请求的地区仍不能满足请求。
  在日本,某研究所建议对好氧生物处理装置的出水,采用酸性凝聚、化学氧化或膜技巧进行深度处理,出水水质得到明显的改良。
  4.6 各单元处理情况如下表1

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